跳转到内容

1,3,5-三硫杂环己烷

维基百科,自由的百科全书
1,3,5-三硫杂环己烷
IUPAC名
1,3,5-Trithiane
别名 Thioformaldehyde trimer, Trimethylentrisulfide, Trimethylene trisulfide, Trithioformaldehyde, 1,3,5-Trithiacyclohexane, sym-Trithiane, Thioform, s-Trithiane
识别
CAS号 291-21-4
PubChem 9264
ChemSpider 8907
SMILES
 
  • S1CSCSC1
InChI
 
  • 1S/C3H6S3/c1-4-2-6-3-5-1/h1-3H2
InChIKey LORRLQMLLQLPSJ-UHFFFAOYSA-N
EINECS 206-029-7
ChEBI 39196
性质
化学式 C3H6S3
摩尔质量 138.27 g·mol⁻¹
外观 无色至米色固体[1]
密度 1.6374 g/cm3[2]
熔点 215-220 °C(488-493 K)(分解[1]
溶解性 微溶
溶解性
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有害物质的标签图案
GHS提示词 警告
H-术语 H319
P-术语 P264, P280, P305+351+338, P313
主要危害 有毒 (T)
NFPA 704
1
1
0
 
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

1,3,5-三硫杂环己烷是一种含硫六元杂环化合物,化学式为(CH
2
S)
3
。此分子为硫代甲醛三聚体,以甲基化架桥分别连接三个硫醚结构而成。

性质

[编辑]
1,3,5-三硫杂环己烷样本

1,3,5-三硫杂环己烷可在酸性环境中以硫化氢甲醛的反应制备而成。[3]

3 HCHO + 3 H2S → C3H6S3 + 3 H2O

此化合物可作为有机合成的建构组元,用于甲酰基化合物的制备。一个例子是有机锂试剂将三硫杂环己烷去质子后成为锂衍生物,其后再对其进行烷基化(而除了三硫杂环己烷外其他双缩硫醛也可进行类似反应):[4]

(CH2S)3 + RLi → (CH2S)2(CHLiS) + RH
(CH2S)2(CHLiS) + R'Br → (CH2S)2(CHR'S) + LiBr
(CH2S)2(CHR'S) + H2O → R'CHO + …

此化合物也可备出其他有机硫试剂,如在水中进行氯化可形成氯甲基硫酰氯:[5]

(CH2S)3 + 9 Cl2 + 6 H2O → 3 ClCH2SO2Cl + 12 HCl

此化合物去质子化及烷基化后可得(SCH2)n(SCHR)3-n[6]

当1,3,5-三硫杂环己烷以甲醛外的或以非对称制备时,会具有两种同分异构物:α-结构较不稳定,熔点较低,溶解性较高,β-结构则相反。[7]

衍生物

[编辑]

除了1,3,5-三硫杂环己烷外,亦有其他同为三硫杂环己烷的衍生物,为其他单价官能基替代1,3,5-三硫杂环己烷的氢原子;例如三聚硫代丙酮(2,2,4,4,6,6-六甲基-1,3,5-三硫杂环己烷),为硫代丙酮的三聚物(如图)。另外亦有金刚烷相关结构的衍生物。[7]

参考

[编辑]
  1. ^ 1.0 1.1 来源:Sigma-Aldrich Co., product no. T88404 .
  2. ^ David R. Lide (编). Handbook of Chemistry and Physics, 85th Edition. CRC Press. 2005. ISBN 9780849304859. 
  3. ^ Bost, R. W.; Constable, E. W. sym-Trithiane (PDF). Organic Syntheses. 1936, 16: 81 [2020-08-02]. doi:10.15227/orgsyn.016.0081. (原始内容存档 (PDF)于2017-09-18). 
  4. ^ Seebach, D.; Beck, A. K. Aldehydes From sym-Ttrithiane: n-Pentadecanal (PDF). Organic Syntheses. 1971, 51: 39 [2020-08-02]. doi:10.15227/orgsyn.051.0039. (原始内容存档 (PDF)于2016-03-04). 
  5. ^ Paquette, L. A.; Wittenbrook, L. S. 2-Chlorothiirane 1,1-Dioxide (PDF). Organic Syntheses. 1969, 49: 18 [2020-08-02]. doi:10.15227/orgsyn.049.0018. (原始内容存档 (PDF)于2016-03-04). 
  6. ^ Edema, Jilles J. H.; Hoogenraad, Marcel; Schoonbeek, Franck S.; Kellogg, Richard M.; Kooijman, Huub; Spek, Anthony L. Alkylation of the S-C-S linkage. Towards lipophilic mono- and ditopic heavy-metal receptors containing trithiane building blocks. Molecular structure of cis-2,4,6-tribenzyl-1,3,5-trithiane. Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 2010, 112 (6): 370–375. doi:10.1002/recl.19931120611. 
  7. ^ 7.0 7.1 David S. Breslow, Herman Skolnik (编). C3S3 Ring Systems. Multi-Sulfur and Sulfur and Oxygen Five- and Six-Membered Heterocycles, Part 2 21. 2009: 689, 692. ISBN 978-0-470-18833-0.