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異丙醇鋁

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異丙醇鋁
IUPAC名
Aluminium Isopropoxide
別名 AIP
識別
CAS號 555-31-7  checkY
PubChem 11143
ChemSpider 10670
SMILES
 
  • CC(C)OAl(OC(C)C)OC(C)C
InChI
 
  • 1/3C3H7O.Al/c3*1-3(2)4;/h3*3H,1-2H3;/q3*-1;+3
InChIKey SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYAV
RTECS BD0975000
性質
化學式 C9H21O3Al
莫耳質量 204.25 g·mol⁻¹
外觀 白色固體
密度 1.035 g/cm³ (固)
熔點 與純度有關:
138–142 °C (99.99+%)
118 °C (98+%)[1]
沸點 @10 torr 135 °C (408 K)
溶解性 分解
溶解性異丙醇 可溶
結構
晶體結構 單斜
危險性
警示術語 R:R11
安全術語 S:S8, S16
主要危害 可燃 (F)
NFPA 704
1
2
2
 
閃點 16 °C
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

異丙醇鋁異丙醇,分子式一般寫作Al(O-i-Pr)3,其中i-Pr代表異丙基(—CH(CH3)2)。異丙醇鋁為無色固體,是有機合成中很重要的試劑。其結構非常複雜,與溶劑等因素都有很大關係。

結構

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異丙醇鋁的結構很複雜,並且它的熔點受雜質的影響很大。核磁共振譜X射線晶體學的數據都表明異丙醇鋁為四聚結構,分子式最接近於Al[(μ-O-i-Pr)2Al(O-i-Pr)2]3[2][3] Al原子為八面體結構,與三個雙齒的"[Al(O-i-Pr)4]"配體相連,而配體中的Al為四面體結構。理想結構擁有D3對稱群

叔丁醇鋁為二聚體,分子式寫作Al2(μ-O-t-Bu)2(O-t-Bu)4[4] 製備方法類似於異丙醇鋁。[5]

製備

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製備異丙醇鋁最常用的方法誕生於1936年,[6] 步驟為加熱回流100g鋁、1200mL異丙醇和5g氯化汞的混合物,需要時可加入催化量的作引發劑。反應中生成了鋁汞齊。140-150°C、5mmHg蒸餾純化後,Young等人當時的產率高達85-90%。

反應

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一般認為上述反應中涉及異丙醇鋁四聚體的解聚:

有人研究了Al(O-i-Pr)3催化環酯開環聚合反應的應用。[8]

參見

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參考資料

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  1. ^ Ishihara, K.; Yamamoto, H. "Aluminum Isopropoxide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley. DOI: 10.1002/047084289X.ra084
  2. ^ Folting, K.; Streib, W. E.; Caulton, K. G.; Poncelet, O.; Hubert-Pfalzgraf, L. G. Characterization of aluminum isopropoxide and aluminosiloxanes. Polyhedron. 1991, 10: 1639–46. doi:10.1016/S0277-5387(00)83775-4. 
  3. ^ Turova, N. Y.; Fozunov, V. A.; Yanovskii, A. I.; Bokii, N. G.; Struchkov, Yu T.; Tarnopolskii, B. L. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1979, volume 41, p. 5.
  4. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5. 
  5. ^ Wayne, W.; Adkins. H. (1955). "Aluminum tert-Butoxide". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 48. 
  6. ^ Young, W.; Hartung, W.; Crossley, F. Reduction of Aldehydes with Aluminum Isopropoxide. J. Am. Chem. Soc. 1936, 58: 100–2. doi:10.1021/ja01292a033. 
  7. ^ 7.0 7.1 Eastham, J. F.; Teranishi, R. (1963). "Δ4-Cholesten-3-one". Org. Synth.: 192; Coll. Vol. 4. 
  8. ^ Tian, D.; Dubois, Ph.; Jérôme, R. Macromolecular Engineering of Polylactones and Polylactides. 22. Copolymerization of ε-Caprolactone and 1,4,8-Trioxaspiro[4.6]-9-undecanone Initiated by Aluminum Isopropoxide. Macromolecules. 1997, 30: 2575–2581. doi:10.1021/ma961567w.