N-氧代銨鹽

N-氧代銨鹽的結構

一種N-氧代銨鹽，Bobbitt 鹽的結構。

N-氧代銨鹽（英語：N-Oxoammonium salts）是一類結構式為[R₁R₂+N=O]X⁻的有機化合物，被用於醇類的綠色氧化反應。氧代銨鹽具抗磁性，而氮氧自由基通常是雙重態基態的。一個著名的氧代銨鹽[TEMPO]⁺是通過氧化2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧化物（TEMPO）而來的，Bobbitt 鹽是它的一個價格上更便宜的類似物。

結構

氧代銨鹽與羰基為等電子體，結構上與肟和氮氧自由基相關，可以通過單電子氧化還原反應互相轉化。根據X射線晶體學研究，[TEMPO]BF₄中的N-O鍵距離為1.184 Å，比電中性的TEMPO中的N-O距離短0.1 Å。同樣的，在TEMPO中的N的雜化程度介於sp²和sp³之間（氧在面外0.1765 Å處），而[TEMPO]⁺中的N則更平坦。

N-氧代銨鹽被用於將醇氧化為醛或酮，如氧代銨鹽催化氧化反應。一些氮氧自由基如TEMPO的催化氧化反應實際上是通過N-氧代銨鹽中間體來進行的。

TEMPO對伯醇的選擇性催化氧化循環

參見

• 硝酮 – 結構相似，亞胺N-氧化物。