跳至內容

維爾格羅特重排反應

維基百科,自由的百科全書

Willgerodt重排反應(Willgerodt rearrangement),又稱Willgerodt反應(Willgerodt reaction),以 Conrad Willgerodt 的名字命名。

芳基烴基多硫化銨處理,轉化為相應的酰胺類。[1]

反應的副產物為羧酸。烴基為脂肪鏈時(n一般為0~5),反應重複發生,最終酰胺基遷移至鏈端。


Willgerodt反應
Willgerodt反應


例如,苯乙酮用硫、濃氨水和吡啶處理,轉變為苯乙酰胺苯乙酸[2]


Willgerodt反應 苯乙酮底物
Willgerodt反應 苯乙酮底物

Willgerodt-Kindler反應

[編輯]

以單質硫和胺(如嗎啉)作為試劑,首先得到硫代酰胺,水解後得到相應的酰胺。[3][4]


Willgerodt-Kindler反應
Willgerodt-Kindler反應

反應機理

[編輯]

Kindler 變體的一個可能機理見下圖。[5]


Willgerodt-Kindler反應機理
Willgerodt-Kindler反應機理


首先羰基化合物與胺縮合為烯胺,然後烯胺發生烷化,再經成環、重排和水解得到最終產物。

參見

[編輯]

參考資料

[編輯]
  1. ^ Willgerodt, Ber., 20, 2467 (1887); 21, 534 (1888)
  2. ^ The Willgerodt Reaction. II. A Study of Reaction Conditions with Acetophenone and Other KetonesDeLos F. DeTar and Marvin Carmack J. Am. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (doi:10.1021/ja01214a047)
  3. ^ Karl Kindler. Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen. Liebigs Annalen. 1923, 431 (1): 187–230. doi:10.1002/jlac.19234310111. 
  4. ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.99 (1998); Vol. 74, p.257 (1997). (Article頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))
  5. ^ Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frank G. Jr. Favaloro 2005 ISBN 0471228540