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氨三乙腈

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氨三乙腈
IUPAC名
2,2′,2′′-Nitrilotriacetonitrile
別名 三(氰甲基)胺
2,2',2''-氮川三乙腈
識別
CAS編號 7327-60-8  checkY
PubChem 81762
ChemSpider 73778
SMILES
 
  • C(C#N)N(CC#N)CC#N
InChI
 
  • 1S/C6H6N4/c7-1-4-10(5-2-8)6-3-9/h4-6H2
InChIKey LJAIDEYQVIJERM-UHFFFAOYSA-N
性質
化學式 C6H6N4
摩爾質量 134.14 g·mol−1
熔點 125 °C(398 K)[1]
結構
空間群 Pnma
晶格常數 a = 7.1085, b = 9.9320, c = 9.3869
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有毒物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中對人體有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 危險
H-術語 H301, H302, H312, H315, H319, H335, H373
P-術語 P260, P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P314, P321
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

氨三乙腈NTAN)是一種有機化合物,化學式為C6H6N4,它是氨三乙酸三(胺乙基)胺英語Tris(2-aminoethyl)amine胺乙基哌嗪的前驅體。

合成

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氨三乙腈可由甲醛氰化氫在酸性水溶液中通過氨的氰甲基化反應得到。[2][3]

氨三乙腈(NTAN)合成的反應式。
氨三乙腈(NTAN)合成的反應式。

氨氣進入反應體系,以六亞甲基四胺[4]硫酸銨的形式和甲醛水溶液(通常為37wt%)在pH<2的調節下與氰化氫在100 °C反應得到。[5]在生產過程中,尤其是連續反應的情況下,低於90 °C時,氨三乙腈會沉澱出來,堵塞反應器管路,導致熱失控[6]

應用

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在鹼性催化劑(如甲醇鈉)存在下,氨三乙腈可與亞胺基二乙腈在熔體中均聚或共聚,形成深色的固體聚合物,它在1000°C以上可碳化形成含氮導電聚合物。[7]

氨三乙腈在氫化時,其中一個氰基會轉化為亞胺基,相比於亞胺基的進一步氫化,它傾向於進攻另一個相鄰的氰基以形成穩定的六元環。催化氫化的最終產物是胺乙基哌嗪

氨三乙腈氫化製備胺乙基哌嗪。
氨三乙腈氫化製備胺乙基哌嗪。

雷尼鎳等催化劑存在下、過量時進行氫化,氨三乙腈會轉化為三(胺乙基)胺英語Tris(2-aminoethyl)amine[8]

三(胺乙基)胺(tren)的合成。
三(胺乙基)胺(tren)的合成。

得到的這種化合物(簡寫tren)可用作四齒配體和過渡金屬離子形成穩定的螯合物[9]

氨三乙腈和甲醛在pH 9.5下反應,得到2,2-二羥甲基氨三乙腈,它在氫氧化鈉溶液中於100 °C水解,得到2,2-二羥甲基氨三乙酸三鈉,酸化後得到2,2-二羥甲基氨三乙酸。[10]

由氨三乙腈製備2,2-二羥甲基氨三乙酸三鈉(2-羥甲基絲氨酸-N,N-二乙酸三鈉)的反應。
由氨三乙腈製備2,2-二羥甲基氨三乙酸三鈉(2-羥甲基絲氨酸-N,N-二乙酸三鈉)的反應。

該化合物可作為重金屬離子或鹼土金屬離子的絡合劑,如作為漂白劑(過硼酸鈉等)的穩定劑和作為洗滌助洗劑,用於抑制紡織品在洗滌過程中產生水垢。

氨三乙腈在硫酸中水解,可以定量產生氨三乙酰胺,它可用作金屬配位的中性四齒配體。[11]升高溫度,通過閉環反應可以得到3,5-二氧代哌嗪-1-乙酰胺,中和後在過量氨水中加熱,也可以定量轉化為氨三乙酰胺。[12][13]

氨三乙酰胺的合成及3,5-二氧代哌嗪-1-乙酰胺的轉化。
氨三乙酰胺的合成及3,5-二氧代哌嗪-1-乙酰胺的轉化。

氨三乙腈在酸性或鹼性條件下水解,可以得到氨三乙酸及其鈉鹽。[14][2]反應中可能產生的CN可以通過氧化後處理(如在pH 8下使用次氯酸鈉氧化)去除。[15]

Alkaline hydrolysis of NTAN to NTA trisodium salt
Alkaline hydrolysis of NTAN to NTA trisodium salt

它和鹽酸羥胺氫氧化鈉乙醇水溶液中反應,可以得到四齒配體氮三乙酰胺肟,它可以螯合Cu2+[16]

參考文獻

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  1. ^ Dubsky, J. V.; Wensink, W. D. Direct nitration of aliphatic imino compounds. II. Action of absolute nitric acid on 3,5-diketo-1-acetamidohexahydro-1,4-diazine. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1916, 49: 1041–1044. ISSN 0365-9496. CODEN BDCGAS
  2. ^ 2.0 2.1 US 3337607,J.C. Wollensak,「Process for preparation of an amine nitrile」,發表於1967-08-22 
  3. ^ US 3840581,H. Neumaier, W. Vogt, K. Sennewald, R. Schuller, G. Lenz,「Process for the manufacture of nitrilotriacetonitrile」,發表於1974-10-08 
  4. ^ US 3061628,J.J. Singer Jr., M. Weisberg,「Process and preparation of amino nitriles and acetic acids」,發表於1962-10-30 
  5. ^ EP 0102343,C.Y. Shen,「Process for producing nitrilotriacetonitrile」,發表於1986-02-26 
  6. ^ E. Fiedler, Emergency Runaway Reaction – What Precedes? What Follows?, Chem. Engineer. Transactions (CET) 48, 2016, 48: 361–366, ISBN 978-88-95608-39-6, doi:10.3303/CET1648061 
  7. ^ US 3578643,L.L. Wood, R.A. Hamilton,「New polymers from nitrilotriacetonitrile and iminodiacetonitrile」,發表於1971-05-11 
  8. ^ US 3565957,S.B. Mirviss, D.J. Martin, E.D. Weil,「Hydrogenation of nitrilotriacetonitrile」,發表於1971-02-23 
  9. ^ G. Anderegg; V. Gramlich, 1:1 Metal Complexes of Bivalent Cobalt, Nickel, Copper, Zink, and Cadmium with the Tripodal Ligand tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine: Their stabilities and the X-ray crystal structure of its copper(II) complex sulfate, Helv. Chim. Acta 77 (3), 1994, 77 (3): 685–690, doi:10.1002/hlca.19940770312 
  10. ^ EP 0396999,A. Oftring, S. Birnbach, R. Bauer, C. Gousetis, W. Trieselt,「2-Methyl- und 2-Hydroxymethyl-serin-N,N-diessigsäure und ihre Derivate」,發表於1990-11-14 
  11. ^ D.A. Smith; S. Sucheck; S. Cramer; D. Baker, Nitrilotriacetamide: Synthesis in concentrated sulfuric acid and stability in water, Synth. Commun. 25 (24), 1995, 25 (24): 4123–4132, doi:10.1080/00397919508011491 
  12. ^ GB 1170399,「A process for preparing 3,5-dioxo-1-piperazineacetamide and nitrilotriacetic acid triamide」,發表於1969-11-12 
  13. ^ D.A. Smith; S. Cramer; S. Sucheck; E. Skrzypzak-Jankun, Facile synthesis of substituted nitrilotriacetamides, Tetrahedron Lett. 33 (50), 1992, 33 (50): 7765–7768, doi:10.1016/0040-4039(93)88040-P 
  14. ^ US 4547589,C.Y. Shen,「Hydrolysis of nitrilotriacetonitrile」,發表於1985-10-15 
  15. ^ US 8362298,O.M. Falana, A. Hikem, S.R. Kakadjian, F. Zamora,「Hydrolyzed nitrilotriacetonitrile compositions, nitrilotriacetonitrile hydrolysis formulations and methods for making and using same」,發表於2013-01-29 
  16. ^ Pearse, George A.; Raithby, Paul R.; Maughan, Maria M.J. Synthesis and x-ray crystal structure of 2,2′,2″-iminotris(acetamidoxime) copper(II) sulphate monohydrate, [CuN(CH2CNH2:NOH)3(SO4)]·H2O. Polyhedron. 1994-01, 13 (4): 553–558 [2022-08-02]. ISSN 0277-5387. doi:10.1016/S0277-5387(00)84731-2. (原始內容存檔於2018-06-26).