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岡伯格-巴赫曼反應

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Gomberg-Bachmann反應
Gomberg-Bachmann反應

Gomberg–Bachmann反應(又稱岡伯格-巴克曼反應岡伯格-巴赫曼反應Gomberg芳基偶聯反應等)以烏克蘭裔美國化學家摩西·岡伯格(Moses Gomberg)和美國化學家沃納·以馬利·巴赫曼(Werner Emmanuel Bachmann)的名字命名[1][2][3],是指重氮鹽的酸性溶液用氫氧化鈉乙酸鈉的水溶液處理時,發生芳基偶聯反應,生成聯芳烴的衍生物的反應。例如,對溴苯胺偶聯,得到對溴聯苯[4]

BrC6H4NH2 + C6H6 → BrC6H4−C6H5

這個反應能應用於各種類型的芳香環,包括二茂鐵[5]類。由於重氮鹽能發生許多副反應,因此反應產率一般不高,通常低於 40%。

Gomberg–Bachmann 反應的分子內版本為 Pschorr反應(下圖)。[6][7] 其中 Z 基一般是 CH2;CH2CH2;NH;CO,產物為芴酮咔唑類化合物。[8]

Pschorr反應
Pschorr反應

反應機理

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一般認為是自由基歷程

均裂

參見

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參考資料

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  1. ^ M. Gomberg, W. E. Bachmann. The Synthesis of Biaryl Compounds by Means of the Diazo Reaction. J. Am. Chem. Soc. 1924, 42: 2339–2343. doi:10.1021/ja01675a026. 
  2. ^ W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553)
  3. ^ M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0)
  4. ^ M. Gomberg and W. E. Bachmann (1941). "p-Bromobiphenyl". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 113. 
  5. ^ D. F. DeTar, Org. Reactions, 9, 411 (1957).
  6. ^ R. Pschorr. Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate. Chem. Ber. 1896, 29 (1): 496–501. doi:10.1002/cber.18960290198. 
  7. ^ March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structure, third Edition, John Wiley & Sons. ISBN 0-471-85472-7.
  8. ^ Stephen A. Chandler,a Peter Hanson, Alec B. Taylor, Paul H. Walton and Allan W. Timmsb. Sandmeyer reactions. Part 5.1 Estimation of the rates of 1,5-aryl/aryl radical translocation and cyclisation during Pschorr fluorenone synthesis with a comparative analysis of reaction energetics. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2. 2001: 214–228. doi:10.1039/b006184k.