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1,2-雙(二甲基胂)苯

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1,2-雙(二甲基胂)苯
識別
縮寫 DAS, Diars
CAS號 13246-32-7  checkY
PubChem 83261
ChemSpider 75125
SMILES
 
  • C[As](C)c1ccccc1[As](C)C
InChI
 
  • 1/C10H16As2/c1-11(2)9-7-5-6-8-10(9)12(3)4/h5-8H,1-4H3
InChIKey HUBWRAMPQVYBRS-UHFFFAOYAM
Beilstein 2937031
Gmelin 3780
EINECS 236-227-9
ChEBI 30628
MeSH 2-Phenylene-bis-dimethylarsine
性質
化學式 C
10
As
2
H
16
摩爾質量 286.0772 g mol−1 g·mol⁻¹
外觀 無色液體
密度 1.3992 g cm−3
沸點 97 °C(370 K)
危險性
主要危害 有毒T
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

1,2-雙(二甲基亞砷基)苯(1,2-Bis(dimethylarsino)benzene,縮寫:diars )是具有C6H4 (As(CH3)2)2有機砷化合物。該分子由兩個與苯環的相鄰碳中心相連的二甲基砷基組成。它是配位化學中的一種螯合配體。這種無色油狀液體通常被縮寫為「diars」。 [1]

配位化學

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相關但非螯合的有機砷配體包括三苯基胂三甲基胂。在diars上的工作先於螯合二膦配體(如dppe)的開發,現在在均相催化中盛行。

該化合物是用於配位化學的雙齒配體。它於1939年首次描述, 但因其能夠穩定具有異常氧化態和配位數的金屬配合物而受到羅納蘭·辛德尼·尼霍爾姆英語Ronald Sydney Nyholm的歡迎,例如TiCl4(diars)2。高配位數的產生是因為該化合物相當緊湊並且砷與甲基之間的鍵很長,這減輕了金屬中心的擁擠。就穩定而不尋常的氧化態而言,如[NiCl2(diars)2]Cl一樣,該化合物可使三價穩定。

具有歷史意義的是所謂的抗磁性[Ni(diars)3](ClO4)2,它是通過用該化合物加熱高氯酸鎳獲得。八面體d 8絡合物的特徵是具有三重態基態,因此該絡合物的反磁性令人困惑。隨後通過X射線晶體學分析,表明該配合物的分子式為[Ni(triars)(diars)](ClO4)2,其中triars是三齒配體[C6H4As(CH3)2]2As(CH3),由於消除了三甲基胂而產生。 [2] [3]

製備

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通過鄰二氯苯與二甲基砷化鈉的反應製備:[4]


C6H4Cl2 + 2 NaAs(CH3)2 → C6H4[As(CH3)2]2 + 2 NaCl

這是一種是無色液體。氧氣將其轉化為二氧化物C6H4(As(CH3)2O)2

參考文獻

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  1. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  2. ^ B. Bosnich, R. S. Nyholm, P. J. Pauling, M. L. Tobe "A nickel(II)-catalyzed synthesis of a triarsine from a diarsine" J. Am. Chem. Soc. 1968, volume 90, pp 4741–4742. doi:10.1021/ja01019a049
  3. ^ Anthony Nicholl Rail; Some new reactions of a ditertiary arsine ligand; Ph.D. Thesis; University College London; 1973
  4. ^ Feltham, R. D.; Silverthorn, W. "o-Phenylenebis(dimethylarsine)" Inorganic Syntheses 1967, Vol. X, pp. 159–164. doi:10.1002/9780470132418.ch24