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銪化合物

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銪化合物在395 nm和365 nm的紫外光下發出熒光。
硝酸銪和氫氧化鈉反應,生成氫氧化銪沉澱。反應用365 nm的紫外光照射。

銪化合物鑭系金屬(元素符號:Eu)形成的化合物,在這些化合物中,銪一般顯+3價,如EuCl3、Eu(NO3)3等;+2價的銪化合物是已知的,這也是水溶液中鑭系金屬最穩定的二價離子。[1]

氧族化物

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氧化亞銪俄語Оксид европия(II)可由氧化銪在高溫下用金屬還原得到,它具有岩鹽結構,為深紅色固體,在77 K具有鐵磁性。它有成為磁製冷英語Magnetic refrigeration材料的潛力(ΔSmag=−143 mg/cm3 K,50 kOe)。[2][3]硫化亞銪也具有鐵磁性,但碲化亞銪卻是反鐵磁性的。[2]銪的混合價態氧化物Eu3O4可由氧化銪用還原劑在氫氣氣氛下還原得到,如:[4]

2 Eu2O3 + 2 EuOCl + 2 LiH → 2 Eu3O4 + 2 LiCl + H2

三氧化二銪(氧化銪)是銪最穩定的氧化物,是高熔點的淺粉色固體,可由硝酸銪的熱分解反應製得。[2]它和水反應,可以得到EuOOH。[5]可溶性銪鹽和氨水或氫氧化鈉反應,能夠沉澱出氫氧化物Eu(OH)3,但有多羥基化合物(如葡萄糖)存在時,沉澱不完全。[2]三硫化二銪可由Eu(Et2NCS2)3·Phen在500~600 °C分解製得,[6]硫氰酸鹽Eu(NCS)3的分解也會得到三硫化二銪;[7]它的兩種晶型α型和γ型分別屬正交晶系和立方晶系。[8] 氧硫化銪由氧化銪在二硫化碳/氬/低壓氧氣流中反應得到,它是三斜晶系的固體,空間群P3m1,其光學帶隙為4.4 eV。[9]氧硒化銪和氧碲化銪可以由氧化銪和硒或碲在600 °C反應製得,[10]氧硒化物在空氣中加熱,氧化為氧亞硒酸鹽,[11]氧碲化物也會發生類似反應,得到Eu2TeO6[12]

金屬銪在固態氬中和水反應,可以得到Eu(H2O)和Eu(H2O)2配合物。Eu(H2O)經過重排得到HEuOH,並進一步分解為EuO和H2;Eu(H2O)2則分解為Eu(OH)2和H2[13]

鹵化物

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銪可以形成EuX3(X=F, Cl, Br, I)四種鹵化物,除氟化物外均易溶於水,在水中是強電解質。無水鹵化銪可由氧化物或鹵化物的水合物反應製得:[14]

Eu2O3 + 6 NH4Cl → 2 EuCl3 + 3 H2O + 6 NH3
EuCl3·6H2O + 6 SOCl2 → EuCl3 + 6 SO2↑ + 12 HCl↑

其中,碘化銪只能通過氧化銪氫碘酸反應得到[15],直接用碘化銨處理反應物會得到二價的碘化亞銪[16]

含氧酸鹽

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硫酸亞銪是二價銪的硫酸鹽,它可由汞作為陰極,電解硫酸銪的溶液得到,或者用鋅汞齊還原氯化銪,再和硫酸反應製得。[17]它和碳酸鈉草酸銨反應,可以分別得到碳酸亞銪和草酸亞銪。[17]

EuSO4 + Na2CO3 + xH2O → EuCO3·xH2O + Na2SO4
EuSO4 + (NH4)2C2O4(飽和) + H2O → EuC2O4·H2O + (NH4)2SO4

三價的硫酸銪可以直接由氧化銪和稀硫酸反應,並結晶得到,對水合物的脫水可以得到無水物。硫酸銪可溶於水,其八水合物在20 °C時的溶解度為2.56 g。[18]銪的亞硫酸鹽(Eu2(SO3)3·nH2O,n=0, 3, 6[19])及其鹼式鹽(EuOHSO3·4H2O[20])是已知的,亞硫酸鹽在一氧化碳氣氛中加熱,會經過脫水得到無水物,經過Eu2O2SO4,最終得到氧硫化物Eu2O2S。[21]

硝酸銪是無色晶體,在365 nm紫外光激發下發出紅光。

硝酸銪可由氧化銪和硝酸反應並結晶得到,晶體用45~55%硫酸乾燥,可以得到六水合物。[22]其無水物可以通過氧化銪四氧化二氮反應得到,而加熱水合物只能得到鹼式鹽EuONO3[23]磷酸銪可以通過氯化銪磷酸氫二銨(或氧化銪和5 mol/L的磷酸[24])反應得到,其白色的一水合物從溶液中沉澱。它在600~800 °C失水,由一水的六方相轉變為無水的單斜相[25]氧化銪和五氧化二砷反應,得到砷酸銪,它是無色晶體,具有磷釔礦結構。[26]

碳酸銪是銪的碳酸鹽之一,可由二氧化碳飽和的碳酸氫鈉稀溶液與可溶性銪鹽反應得到,它加熱分解,生成氧化銪和二氧化碳。其鹼式鹽及復鹽是已知的。[27]乙酸銪是淺粉色的固體,可以從水溶液中結晶出四水合物,它用硫酸乾燥得到三水合物。[28]硝酸銪和草酸反應得到草酸銪十水合物,它在100 °C轉化為五水合物。原料使用草酸鉀只能得到復鹽KEu(C2O4)2·2H2O。[28]將草酸銪和草酸於200 °C進行草酸反應,可以得到配位聚合物[Eu(C2O4)(HCOO)]n[29]草酸銪在二氧化碳氣氛中加熱至320 °C,可以得到草酸亞銪:[30]

Eu2(C2O4)3 → 2 EuC2O4 + 2 CO2
一種Eu-MOF在280 nm紫外光激發下的發光,光譜中有着Eu3+的特徵峰。[31]

有機銪化合物

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有機銪化合物是含Eu–C鍵的一類金屬有機化合物,早期研究的有銪的環戊二烯配合物,它們可以由茂基鈉和無水鹵化銪在四氫呋喃中反應製得,如:[32][33]

EuCl3 + 3 C5H5Na → (C5H5)3Eu + 3 NaCl
EuI2 + 2 (C5HiPr4)Na → (C5HiPr4)2Eu + 2 NaI

三茂銪是棕色固體,可以和過氧化氫反應得到環戊二烯過氧化銪[34];二(四異丙基茂)銪是橙紅色固體,可於165 °C熔化。[33]環壬四烯和銪(II)的配合物可以由類似方法製得,它的甲苯溶液在516 nm發出藍綠色的熒光,相比其它有機銪(II)夾心配合物(約630 nm)有着明顯的藍移。[35]

除了利用複分解反應製備有機銪化合物外,也能直接通過金屬銪參與反應,如銪和五甲基環戊二烯反應生成淺橙色的二(五甲基環戊二烯)銪;[33]和環辛四烯反應,得到淺綠色的環辛四烯銪。[36]

應用

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三價銪的化合物在激發下可以發出紅光,如氧化銪可用於顯像管電視中,[37]摻銪氧硫化釔(Y2O2S:Eu3+)可用作熒光粉等。[38]此外,銪化合物還能用於防偽材料製造。[39]

參考文獻

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參考書籍

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