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金屬-鹵素交換反應

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金屬有機化學中,金屬-鹵素交換反應是將鹵代烴轉化為有機金屬化合物的基本反應,其中研究較多的是利用金屬-鹵素交換反應製備有機鋰化合物。反應速率以遞減,烷基和芳基氟化物一般難以反應。鋰-鹵素交換受動力學控制,主要受有機鋰試劑對應的碳負離子中間體的穩定性(sp > sp2 > sp3)影響。[1][2]除鋰外,也可發生金屬-鹵素交換反應。

應用

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金屬-鹵素交換反應可用於有機合成。如嗎啡的合成中正丁基鋰用作與芳基溴化物的交換反應試劑,親核的碳負離子迅速使雙鍵發生碳鋰化反應,生成由鄰位碸基穩定的陰離子,並發生分子內SN2反應,形成嗎啡的環狀骨架:[3]

Synthesis of morphine using lithium–halogen exchange
Synthesis of morphine using lithium–halogen exchange

參考文獻

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  1. ^ Carey, Francis A. Organometallic compounds of Group I and II metals. Advanced Organic Chemistry: Reaction and Synthesis Pt. B Kindle. Springer. 2007. ISBN 978-0-387-44899-2. 
  2. ^ Leroux F., Schlosser M., Zohar E., Marek I. The Preparation of Organolithium Reagents and Intermediates. New York: Wiley. 2004. ISBN 978-0-470-84339-0. 
  3. ^ Toth, J. E.; Hamann, P. R.; Fuchs, P. L. Studies culminating in the total synthesis of (dl)-morphine. J. Org. Chem. 1988, 53 (20): 4694–4708. doi:10.1021/jo00255a008. 

參見

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