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Perkow反應

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Perkow反應(Perkow reaction)

亞磷酸三烷基酯鹵代酮反應生成烯基烷基磷酸酯鹵代烴[1]


Perkow反應
Perkow反應

此反應常為 Michaelis-Arbuzov 反應的副反應。

反應機理

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亞磷酸酯對鹵代酮發生親核取代,生成鏻鹽,發生酮-烯醇互變異構,再受鹵離子進攻,得最終產物磷酸酯。

如果不發生酮-烯醇異構,則得 Arbuzov 產物(以灰色表示)。


Perkow反應的機理。灰色顯示的 Arbuzov 產物。
Perkow反應的機理。灰色顯示的 Arbuzov 產物。

應用

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1、六氯丙酮亞磷酸三乙酯的 Perkow 產物,再用2,2,2-三氟乙醇鈉處理得到的兩性離子,與呋喃發生[4+3]環加成,用於新穎的驅蟲劑之合成[2]


Perkow反應 例子
Perkow反應 例子

2、如下喹啉衍生物,取代基為正丁基時,亞磷酸酯加到C-4羰基上(作者推測),再經分子內重排,得到烯基磷酸酯;取代基為苯基時(未畫出),亞磷酸酯加到三氟乙酰氧基的羰基上,經過重排後,最終得到乙基烯醇醚。[3]


用於喹啉衍生物的合成。
用於喹啉衍生物的合成。

3、Perkow 反應產生的芳基烯醇磷酸酯(產率約90%)用作磷酸化試劑,可將AMP轉化為ATP[4]

參見

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參考資料

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  1. ^ Perkow, W. Chemische Berichte 1954, 87, 755–758
  2. ^ Hexachloroacetone as a Precursor for a Tetrachloro-substituted Oxyallyl Intermediate: [4+3] Cycloaddition to Cyclic 1,3-Dienes Baldur Föhlisch and Stefan Reiner Molecules 2004, 9, 1-10 Online Article頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  3. ^ New Modification of the Perkow Reaction: Halocarboxylate Anions as Leaving Groups in 3-Acyloxyquinoline-2,4(1H,3H)-dione Compounds Oldrich Paleta, Karel Pomeisl, Stanislav Kafka, Antonin Klasek, Vladislav Kubelka Beilstein Journal of Organic Chemistry 2005 Online Article頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  4. ^ T. Moriguchi, K. Okada, K. Seio, and M. Sekine. "Synthesis and Stability of 1-Phenylethenyl Phosphate Derivatives and their Phosphoryl Transfer Activity", Letters in Organic Chemistry, 1 (2):140-144, 2004