ANRORC機理
ANRORC機理，即親核加成（addition of the nucleophile）＋開環（ring-opening）＋關環（ring-closing）機理，是一種取代反應機理。[1] [2] [3]常見於雜環化合物的親核取代反應中。
低溫下在液氨中用金屬氨基鹽（如氨基鈉）作親核試劑與取代嘧啶（如下圖中的4-苯基-6-溴嘧啶，1）的ANRORC反應已被深入研究。反應具體機理見圖3。該機理主要是通過以下方法得知的：
1）反應主要產物是溴被氨基取代而產生的4-苯基-6-氨基嘧啶（2）。反應不生成5-取代異構體，說明反應不經過苯炔中間體。
2）以哌啶鋰為鹼時，反應中還可分離出開環的腈中間體（在消除溴化氫後生成），同樣否定了Meisenheimer中間體的存在。
3）用氘標記底物的C5，但反應產物中沒有發現氘原子的存在。該現象可以通過下圖中，4a與4b間互變異構所導致的H-D快速交換而得以解釋。
4）將嘧啶的兩個氮原子各用3%的 14N 標記，發現最終產物 4 中同位素含量大約減少一半，說明一個環氮原子已被所用試劑中的氮原子所替代。
參見
[編輯]- Zincke反應：ANRORC機理的另一個例子
參考資料
[編輯]- ^ The SN(ANRORC) mechanism: a new mechanism for nucleophilic substitution Henk C. Van der Plas Acc. Chem. Res.; 1978; 11(12) pp 462 - 468; doi:10.1021/ar50132a005
- ^ Vanderplas H. C. S-N(ANRORC) reactions in azaheterocycles containing an "inside" leaving group. Advances in Heterocyclic Chemistry. 1999, 74: 9–86. ISBN 978-0-12-020774-9.
- ^ Vanderplas H. C. S-N(ANRORC) reactions in azaheterocycles containing an "inside" leaving group. Advances in Heterocyclic Chemistry. 1999, 74: 87–151. ISBN 978-0-12-020774-9.