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施特格利希酯化反應

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施特格利希酯化反應,一種酯化技術,由沃爾夫岡·施特格利希英語Wolfgang Steglich 1978年首先報道,即用DCC作偶聯試劑,DMAP催化劑促進的酯化反應。[1]

施特格利希酯化
施特格利希酯化

此反應可看作是早先用DCC和HOBT促進酰胺形成的變體。[2][3]

反應一般在室溫下進行,常用溶劑為二氯甲烷,條件溫和,可用於位阻大和對酸敏感底物的酯化,例如從叔丁醇製備叔丁酯。反應中的失水劑DCC在反應畢後轉變為二環己基脲(DCU)。


反應機理

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反應機理為:

  • 羧酸與DCC反應,生成活性比羧酸更強的O-酰基異脲。


施特格利希反應機理一
施特格利希反應機理一


  • 酰基異脲受進攻,產生DCU和相應的

施特格利希反應機理二

反應中的O-酰基異脲可發生1,3-重排生成N-酰基脲,從而不能與醇再發生作用,成為反應的副產物。為此需要加入親核性的 DMAP,作為酰基轉移試劑,以減少副反應的發生。

施特格利希酯化中的DMAP

參考資料

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  1. ^ B. Neises, W. Steglich. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angew. Chem. Int. Ed. 1978, 17: 522–524. doi:10.1002/anie.197805221. 
  2. ^ J. C. Sheehan, G. P. Hess. A New Method of Forming Peptide Bonds. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77: 1067–1068. doi:10.1021/ja01609a099. 
  3. ^ W. König, R. Geiger. Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen. Chem. Ber. 1970, 103: 788–798. doi:10.1002/cber.19701030319. 

相關資料

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外部連結

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