库伦法
外观
库伦法(Coulometry)为分析化学中建立在电解过程中为基础的电化学分析方法[1],其方法以法国物理学家库伦纪念为名。 其分析方法主要可以分成两大类:
- 1. 恒电位库伦分析法(Potentiostatic coulometry):利用恒电位仪(potentiostat)调节反应的电位到所需要的值并保持恒定,直到电解电流降到零,由库伦计纪录电解过程中所消耗的电量,由此计算出待测物的含量。
- 2. 恒电流库伦分析法(Amperostatic coulometry):利用恒电流仪(amperostat)调节反应的电流至稳定,在溶液中电解产生滴定剂以滴定待测物来进行定量分析的方法,因此又可称为库伦滴定法(coulometric titration)。
恒电位库伦分析法
[编辑]恒电位库伦分析法又往往常称为整批电解法(bulk electrolysis)。借由固定工作电极的电位来量测回路中的电流,通常施加的固定电压的时间能够足够将全部溶液中的待反应物完全反应,溶液中的待反应物和电流会随著时间逐渐减少而最终趋近于零。根据法拉第定律,利用库伦计纪录随著时间的电流变化,可计算电解反应过程中所消耗的总电量,再由待测物分子量、样品中待测物的含量,可由其中的已知变数求得其一未知变数。
恒电流库伦分析法
[编辑]库伦分析法利用固定电流的装置去确定待测系统中一物质的确切浓度。在其分析的实验中,所施加的电流扮演的角色相当于滴定反应中的滴定剂,溶液的外加电流会持续施加到待测物被完全氧化或还原,直到工作电极指示的电位突然出现很剧烈的变化,此时即到达所谓的当量点。电流强度和施加电流的时间可用来决定已知浓度待测分析物的分子量,或是当待测溶液的体积为已知,可得待测分析物的体积莫耳浓度。
参考文献
[编辑]- ^ DeFord, Donald D. Electroanalysis and Coulometric Analysis. Analytical Chemistry. 1960, 32 (5): 31–37. doi:10.1021/ac60161a604.