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硫氧化氢

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硫氧化氢
硫氧化氢的球棍模型
硫氧化氢的空间填充模型
IUPAC名
hydrogen thioperoxide
别名 Sulfanol、Sulfenic acid
巯氧化氢、次磺酸、硫代过氧化氢
识别
CAS号 62607-44-7  checkY
Gmelin 672
PubChem 447587
ChemSpider 394637
SMILES
 
  • SO
InChI
 
  • 1S/H2OS/c1-2/h1-2H
InChIKey RVEZZJVBDQCTEF-UHFFFAOYSA-N
Gmelin 672
ChEBI 37858
RTECS WP4100000
性质
化学式 H2SO
摩尔质量 50.08 g·mol⁻¹
外观 淡黄偏青色液体
密度 1.249 g/cm3[1]
危险性
致死量或浓度:
LD50中位剂量
2149 mg/kg (大鼠口服)[2]
相关物质
相关化学品 过氧化氢
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

硫氧化氢,又称氧化氢(英语:hydrogen thioperoxide),是一种无机化合物,其化学式为H2SO,亦可计为H2OS、SOH2或HOSH,其结构类似于过氧化氢二硫化氢[3]。硫氧化氢具有类似硫化氢的难闻气味,常温下易分解,由于电负性较大,因此较容易分解为元素

结构

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硫氧化氢的结构类似于过氧化氢与二硫化氢,中心由硫原子氧原子组成,外面有两个氢原子,即将过氧化氢其中一个氧原子替换为硫。但是分子的键角不同,硫氧化氢有接近垂直的键角,大于二硫化氢[4]。OSH键角约为98.57度[3][5],但HOS键角略大于OSH键角,因此硫氧化氢是一个不对称的分子[6][7]

硫氧化氢的分子歪斜角为90.71°,略大于H2S2分子的90.6°,小于H2O2的115.5°;而硫氧键长为1.66,略大于过氧化氢的1.49埃、小于二硫化氢的2.055埃。另外,硫氧化氢同时具有过氧化氢的氢氧键和二硫化氢的硫氢键,但键长皆不相同,该分子的硫氢键长1.342埃,略短于二硫化氢的1.352埃;氢氧键0.96埃,略短于过氧化氢的0.97埃。

历史

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在1973就有人推测硫氧化氢的结构,尚未有人合成进行实际的实验,1977年有学者使用硫化氢的结构进行推测[8]。1994年,硫氧化氢首次被合成,并提出实验报告[9],2003年,有人使用有机合成的方法制备硫氧化氢,并观测其旋转扭频谱[3],之后亦有研究硫氧化氘的相关实验报告[10] [11],2006年,已利用红外线光谱[12]确定硫氧化氢的结构与过氧化氢相似。

制备

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可利用二叔丁基亚砜(Di-tert-butylsulfoxide) 的裂解反应制备,首先将二叔丁基亚砜加热至500度,使一个叔丁基发生断裂,自由基将亚砜转变成次磺酸,而得到叔丁基次磺酸tert-Butylsulfenic acid) 为制备硫氧化氢的中间产物,然后再加热至1200度,使叔丁基发生断裂,并且被氢取代而得到硫氧化氢。[3][12]

亦可以利用对重水硫化氘放电使其发生反应[10][11],但是制成的硫氧化氢是同位素的硫氧化氘:

D2O + D2S → D2SO + D2

若使用一般的水(H2O)的话反应无法进行,平衡会向左移动。

亦可以使用半重水与硫反应制备:[来源请求]

8 HDO + S8 → 8 HDSO

参见

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参考来源

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  1. ^ sulfanol(CAS No. 12653-83-7;37281-09-7)页面存档备份,存于互联网档案馆) guidechem.com [2013-11-17]
  2. ^ GTPPAF Gigiena Truda i Professional'naya Patologiya v Estonskoi SSR. Labor Hygiene and Occupational Pathology in the Estonian SSR. (Institut Eksperimental'noi i Klinicheskoi Meditsiny Ministerstva Zdravookhraneniya Estonskoi SSR, Tallinn, USSR) V.8- 1972- Volume(issue)/page/year: 8,115,1972
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 Gas-Phase Detection of HSOH: Synthesis by Flash Vacuum Pyrolysis of Di-tert-butyl Sulfoxide and Rotational-Torsional Spectrum G. Winnewisser et al.; Chem. Eur. J. 9 (2003), 5501-5510
  4. ^ J. Phys. Chem. A, 1998, 102 (40), pp 7864–7871 (1998-9-12) [2013-11-16] doi:10.1021/jp981841j
  5. ^ Vogt, J.: 802 H2OS Hydrogen thioperoxide. Hüttner, W. (ed.). SpringerMaterials - The Landolt-Börnstein Database. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2011. doi:10.1007/978-3-642-14145-4_224
  6. ^ Vogt, J. Asymmetric Top Molecules. Part 3, Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals, Volume 29D3. ISBN 978-3-642-14144-7. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2011, p. 409
  7. ^ H2OS Hydrogen thioperoxide页面存档备份,存于互联网档案馆) NASA天体物理数据系统 [2013-11-16]
  8. ^ Matrix reactions of oxygen atoms with H2S molecules R. R. Smardzewski and M.C. Lin; J. Chem. Phys. 66 (1977), 3197
  9. ^ Experimental evidence for the gas phase existence of HSOH (hydrogen thioperoxide) and SOH2 (thiooxonium ylide) M. Iraqi and H. Schwarz; Chem. Phys. Lett. 221 (1994), 359-362
  10. ^ 10.0 10.1 Gas-Phase detection of discharge-generated DSOD M. Behnke et al.; J. Mol. Spec. 221(1) (2003), 121-126
  11. ^ 11.0 11.1 Asymmetric rotor analysis of DSOD spectra up to the rQ3 branch near 653GHz S. Brünken et al.; J. Mol. Struct. 742 (2005), 237-242
  12. ^ 12.0 12.1 Low-Pressure Pyrolysis of tBu2SO: Synthesis and IR Spectroscopic Detection of HSOH Beckers et al.; Chem. Eur. J. 12 (2006), 832-844